Item – Theses Canada

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OCLC number
1276809017
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Author
Champagne, Pier Alexandre.
Title
Activation de liens C-F à l'aide de liaisons hydrogène.
Degree
Thèse -- Université Laval, 2015.
Publisher
[Québec, Québec] : Université Laval 2015
Description
1 ressource en ligne
Notes
Tableau d'honneur de la Faculté des études supérieures et postdoctorales, 2015-2016.
Abstract
L'activation de liens C-F a été un sujet de recherche prolifique des dix dernières années, considérant l'utilité de telles études pour mieux comprendre et utiliser le comportement des composés fluorés. Toutes les méthodes qui existent pour réaliser la substitution nucléophile de fluorures aliphatiques tirent profit d'interactions faibles en conditions acides ou basiques, ou de métaux de transition. Cependant, une interaction comme la liaison hydrogène avec un lien C-F, certainement faible en énergie, n'a toujours pas été utilisée pour réaliser l'activation en conditions neutres. Après une introduction sur l'activation C-F et leur capacité d'accepteur de liaisons hydrogène, divers systèmes utilisant cette faible interaction pour la substitution nucléophile de fluorures aliphatiques, qui ont été développés dans cette thèse, seront présentés. Plusieurs types de donneurs de liaisons hydrogène (DLH) ont été utilisés au courant de la thèse, notamment l'eau, les alcools polyfluorés, ainsi qu'une large gamme d'alcools, diols, triols et autres groupements donneurs. En présence de nucléophiles variés, il a été démontré que les liaisons hydrogène sont suffisamment puissantes pour permettre la transformation de composés organofluorés par l'activation et la substitution de leur lien C-F. L'analyse des mécanismes réactionnels a aussi démontré qu'en plus de nécessiter des activateurs pour pouvoir le substituer, le lien C-F conserve un certain caractère spécial dans nos conditions avec les DLHs. Pour nos systèmes de substitution nucléophile, un mécanisme SN2 semble correct, tandis que dans les réactions de Friedel-Crafts, des paires d'ions fortement retenues par les liaisons hydrogène semblent expliquer la réactivité observée mieux qu'un mécanisme ionisant SN1 classique ne pourrait le faire.
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hdl.handle.net
Subject
Fluor -- Composés
Liaisons chimiques
Stimulation chimique